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加熱非燃燒煙草薄片熱導(dǎo)性能的提升研究

作者:喻世濤 程璇 姚建武 李丹 王晚霞 安俊健 唐向兵 王磊來源:《中國(guó)造紙》日期:2022-12-01人氣:1606

隨著全球控?zé)熜蝿?shì)的日趨嚴(yán)峻,傳統(tǒng)卷煙行業(yè)的發(fā)展受到考驗(yàn),新型煙草得到了極大發(fā)展。新型煙草制品主要包括加熱卷煙、電子煙、無煙氣煙草制品3大[1]。其中加熱卷煙的加熱溫度較低(400℃以下),而且具有非燃燒的特點(diǎn)[2],與傳統(tǒng)卷煙有很大差異。傳統(tǒng)卷煙在燃燒時(shí)發(fā)生的高溫裂解過程會(huì)產(chǎn)生大量煙氣,而煙氣中含有醛、苯及同系物、稠環(huán)芳烴、CO等有害成分。相對(duì)來說,加熱卷煙的加熱溫度較低,加熱時(shí)產(chǎn)生的高溫裂解物比傳統(tǒng)卷煙要少得[3-4]。然而,新型加熱卷煙的熱傳導(dǎo)性能較差,導(dǎo)致部分煙草揮發(fā)組分不能充分釋放,從而影響卷煙的感官質(zhì)量和利用率。因此,提高加熱卷煙的制造工藝及提升卷煙的熱傳導(dǎo)系數(shù)是國(guó)內(nèi)外科學(xué)工作者的研究熱點(diǎn)[5-7]。

鑒于煙草薄片燃燒速率的要求,最佳適合于添加至煙草中的高導(dǎo)熱材料為碳基復(fù)合材料。李崇俊等[8]制備的瀝青基碳材料,熱導(dǎo)率可達(dá)900 W/(m·K)。山西煤炭化學(xué)研究[9]主要基于鱗片石墨、瀝青、硅和鈦粉等原料制備了熱導(dǎo)率為654 W/(m·K)的碳基復(fù)合材料。2004年以來,Gong等[10]通過機(jī)械剝離法獲得了石墨烯材料,其具有獨(dú)特的蜂窩單層碳原子結(jié)構(gòu)[11-12]及優(yōu)異的機(jī)械性能和熱導(dǎo)率(5300 W/(m·K)[12-14],因此成為了電子器件的理想材[15-17],被廣泛應(yīng)用于航天航空等領(lǐng)域。

與傳統(tǒng)的微米級(jí)填料相比,石墨烯具有非常低的填充量和非常大的結(jié)構(gòu)各向異性的特點(diǎn),可以大幅度提升復(fù)合材料的力學(xué)性[18]、導(dǎo)電性[19]、導(dǎo)熱性[20]和熱穩(wěn)定[21]。碳纖維也是一種高導(dǎo)熱材料,在纖維方向上導(dǎo)熱系數(shù)可超過銅,同時(shí)具有良好的機(jī)械性能及良好的輻射能力。為了提高煙草薄片的導(dǎo)熱性能,2種碳材料分別被添加在煙草薄片中形成復(fù)合薄片,通過熱分析、光譜、微觀形貌和導(dǎo)熱性能的表征對(duì)復(fù)合薄片進(jìn)行了全面的分析。

基于上述相關(guān)研究,碳纖維及石墨烯材料被證實(shí)可作為復(fù)合相以提升材料的導(dǎo)熱性能。因此,本研究通過輥壓法將碳纖維或石墨烯添加至加熱非燃燒專用煙草薄片中,提高煙草薄片的熱傳導(dǎo)性能,旨在改善加熱卷煙的導(dǎo)熱性能,從而提升專用煙草薄片的利用率。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 原料及儀器

1.1.1 實(shí)驗(yàn)原料

實(shí)驗(yàn)所用煙草薄片材料由湖北新業(yè)煙草薄片開發(fā)有限公司提供;石墨烯,購(gòu)自蘇州恒球石墨烯科技有限公司;碳纖維,購(gòu)自鹽城市翔盛碳纖維科技有限公司。

1.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

LFA 457激光導(dǎo)熱系數(shù)測(cè)量?jī)x,德國(guó)NETZSCH公司;SU-8010高分辨場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(SEM),日本日立公司;SDT Q600TA差熱-熱重聯(lián)用分析儀(TG),美國(guó)TA Instruments公司;Niconet 6700型傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR),美國(guó)Niconet公司;XploRA PLUS型拉曼光譜儀,法國(guó)HORIBA公司;實(shí)驗(yàn)室自制加熱非燃燒卷煙升溫速率檢測(cè)設(shè)備。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 添加導(dǎo)熱材料的煙草薄片制備

按照湖北新業(yè)煙草薄片開發(fā)有限公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《QB/XYBP.BPGY3—2018電加熱低溫卷煙專用再造煙葉(輥壓法)通用工藝技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)》提供的配方制備煙草薄片,在煙草薄片制備過程中分別添加導(dǎo)熱材料(石墨烯、碳纖維),添加方式為固體直接添加。按照煙草薄片定量200 g/m2的要求,采用手動(dòng)壓片的方法壓制直徑12.6 mm、厚度0.2 mm的煙草薄片。

1.2.2 導(dǎo)熱性能分析

將煙草薄片放置到測(cè)試架上,然后采用激光導(dǎo)熱系數(shù)測(cè)量?jī)x進(jìn)行熱擴(kuò)散系數(shù)的測(cè)試。

1.2.3 熱穩(wěn)定性分析

使用差熱-熱重聯(lián)用分析儀對(duì)添加導(dǎo)熱材料前后的煙草薄片進(jìn)行熱穩(wěn)定性表征。在50 mL/min的N2流速下以10℃/min的升溫速度從室溫加熱至500℃。

1.2.4 FT-IR分析

使用FT-IR分析,掃描波長(zhǎng)范圍600~4000 cm-1,分辨率2 cm-1。

1.2.5 拉曼光譜分析

使用拉曼光譜儀對(duì)樣品進(jìn)行表征。拉曼光譜儀激發(fā)光波長(zhǎng)532 nm,掃描范圍800~3000 cm-1。

1.2.6 SEM分析

用鑷子將煙草薄片樣品粘貼到樣品座上,并在真空環(huán)境下進(jìn)行表面噴金處理,然后采用SEM對(duì)樣品的微觀形貌進(jìn)行分析。

1.2.7 加熱非燃燒卷煙傳熱速率的測(cè)定

將石墨烯以0、0.5%、1%、3%和5%的添加量(相對(duì)煙草薄片質(zhì)量)添加至輥壓法煙草薄片中,制備成加熱非燃燒卷煙,通過實(shí)驗(yàn)室自制的設(shè)備(見圖1)檢測(cè)傳熱速率。

圖1  加熱非燃燒卷煙升溫速率檢測(cè)設(shè)備

Fig. 1  Heating rate detection equipment for heating non-combustion cigarette

1.2.8 感官質(zhì)量評(píng)價(jià)

按照GB/T 5606.1抽取實(shí)驗(yàn)室煙草薄片樣品,制備試樣。評(píng)吸前按GB/T 16447調(diào)節(jié)樣品水分。感官采用暗評(píng)記分方法,由7人組成1個(gè)評(píng)析小組采用百分制進(jìn)行評(píng)吸打分,各項(xiàng)目以0.5分為1個(gè)計(jì)分單位,分別對(duì)光澤、香氣、諧調(diào)、雜氣、刺激性和余味6個(gè)方面進(jìn)行評(píng)分。感官質(zhì)量評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)如表1所示。

表1  卷煙感官質(zhì)量評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)
Table 1  Evaluation criteria for sensory quality of cigarettes
分?jǐn)?shù)段光澤香氣諧調(diào)雜氣刺激性余味
指標(biāo)最高分值指標(biāo)最高分值指標(biāo)最高分值指標(biāo)最高分值指標(biāo)最高分值指標(biāo)最高分值
光澤油潤(rùn)5香氣豐滿、細(xì)膩32諧調(diào)6無雜氣12無刺激20純凈、舒適25
光澤較油潤(rùn)4香氣充足、稍粗糙28較諧調(diào)5微有雜氣10略有刺激17較凈、較舒適22
光澤較暗淡3香氣淡薄、較粗糙24尚諧調(diào)4略有雜氣8較有刺激15尚凈、尚舒適20

2 結(jié)果與討論

2.1 導(dǎo)熱材料的熱穩(wěn)定性

添加導(dǎo)熱材料前后煙草薄片的熱重曲線如圖2所示。從圖2可以看出,煙草薄片的熱穩(wěn)定性測(cè)試范圍為室溫至500℃。溫度320℃時(shí),空白樣品、碳纖維用量5%的煙草薄片及石墨烯用量5%的煙草薄片殘余質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為55.01%、50.02%和47.74%(見圖2(a))。石墨烯用量5%的煙草薄片殘余質(zhì)量分?jǐn)?shù)最低,原因是因?yàn)槭┑募尤胩岣吡藷煵荼∑膶?dǎo)熱性能,煙草薄片中的揮發(fā)性物質(zhì)分解更完全。通過DTG分析,3種煙草薄片的質(zhì)量損失速率也存在一定的差異(見圖2(b))。當(dāng)溫度小于200℃時(shí),煙草薄片的質(zhì)量損失主要是薄片中水分、丙三醇的揮發(fā)及一些揮發(fā)性物質(zhì)受熱分解引起的;隨著溫度進(jìn)一步升高,在190~400℃這個(gè)階段,添加導(dǎo)熱材料的煙草薄片DTG基本一致,主要包含2個(gè)熱分解階段,石墨烯用量5%的煙草薄片的主要分解溫度為208℃,其次是328℃;碳纖維用量5%的煙草薄片主要分解溫度為216℃和332℃。而空白樣品的DTG差異性較大,在325℃出現(xiàn)很強(qiáng)的質(zhì)量損失速率,而在192℃出現(xiàn)1個(gè)較小的質(zhì)量損失速率。190~400℃這個(gè)階段是煙草薄片的主要質(zhì)量損失階段,該部分的質(zhì)量損失可能是由于碳水化合物分解、高沸點(diǎn)化合物和結(jié)合態(tài)水蒸餾揮發(fā),纖維素?zé)岱纸庠斐?/span>[22-23]。

圖2  添加導(dǎo)熱材料前后煙草薄片的TGA分析

Fig. 2  TGA curves of tobacco sheets before and after the addition of the thermal conductive material

2.2 FT-IR分析

添加導(dǎo)熱材料前后煙草薄片的FT-IR圖如圖3所示。從圖3可以看出,對(duì)比空白樣品,石墨烯和碳纖維的添加對(duì)煙草薄片的FT-IR并無明顯的影響??梢钥闯?,2種碳材料與煙草薄片的復(fù)合并不影響原薄片的內(nèi)部結(jié)構(gòu),因此,碳材料的添加不會(huì)影響煙草薄片的香味等固有性質(zhì)。

圖3  添加導(dǎo)熱材料前后煙草薄片的FT-IR圖

Fig. 3  FT-IR spectra of tobacco sheets before and after adding thermal conductive material

2.3 導(dǎo)熱材料對(duì)煙草薄片拉曼光譜的影響

利用拉曼光譜對(duì)石墨烯和添加不同導(dǎo)熱材料的煙草薄片進(jìn)行了分析。圖4(a)為石墨烯的拉曼光譜圖,圖中有明顯的D'線,且2D線中有且只有一個(gè)峰,故可以判斷使用的材料為多層石墨[24]。從圖4(b)和圖4(c)中可以明顯看出,添加導(dǎo)熱材料的煙草薄片在該波段僅出現(xiàn)較大的熒光峰,并且添加導(dǎo)熱材料煙草薄片在此基礎(chǔ)上還具有明顯的碳材料特征峰。由于導(dǎo)熱材料的添加量?jī)H為5%,因此測(cè)得的導(dǎo)熱材料的特征峰強(qiáng)度較弱,無法覆蓋樣品本身的熒光峰強(qiáng)度。石墨烯用量5%的煙草薄片在一級(jí)拉曼序區(qū)內(nèi)纖維的拉曼光譜主要有3個(gè)明顯的譜線:D線、G線和2D線,其中D線在1341 cm-1處左右,G線在1563 cm-1處附近,而2D線在2706 cm-1處附近;碳纖維用量5%的煙草薄片在一級(jí)拉曼序區(qū)內(nèi)纖維的拉曼光譜主要有2個(gè)明顯的譜線:D線和G線,其中D線在1359 cm-1處左右,而G線在1581 cm-1處附近。拉曼光譜證明,石墨烯和碳纖維均有效地添加在了煙草薄片中,并且添加量不大,不影響原有煙草薄片的固有性質(zhì)。

圖4  添加導(dǎo)熱材料前后煙草薄片的拉曼光譜

Fig. 4  Raman Spectra of tobacco sheets before and after adding thermal conductive materials

2.4 添加導(dǎo)熱材料煙草薄片的SEM分析

圖5為導(dǎo)熱材料與添加導(dǎo)熱材料前后煙草薄片的SEM圖。從圖5(a)可以看出,石墨烯呈現(xiàn)不規(guī)則的片狀結(jié)構(gòu),圖5(d)中已無單獨(dú)分散的片狀石墨烯,這表明石墨烯在煙草薄片中均勻分布,與煙草薄片主要成分融合性好,這將有利于其在煙草薄片中形成較好的導(dǎo)熱通路,進(jìn)而改善煙草薄片的導(dǎo)熱性能。從圖5(b)可以看出,碳纖維主要是顆粒狀和纖維狀。圖5(e)的煙草薄片上有一定量的碳纖維,提高碳纖維的用量有利于增加碳纖維間的接觸,形成更多的導(dǎo)熱通路,提高熱擴(kuò)散系數(shù)。但與石墨烯相比,由于分布均勻性和尺度方面較差,或會(huì)導(dǎo)致熱傳導(dǎo)系數(shù)低一些。

圖5  導(dǎo)熱材料與添加導(dǎo)熱材料前后煙草薄片的SEM圖

Fig. 5  SEM images of thermal conductive material and tobacco sheets before and after adding thermal conductive material

2.5 導(dǎo)熱材料用量對(duì)煙草薄片熱擴(kuò)散系數(shù)的影響

表2為導(dǎo)熱材料用量對(duì)煙草薄片熱擴(kuò)散系數(shù)的影響。圖6為導(dǎo)熱材料用量對(duì)煙草薄片熱擴(kuò)散系數(shù)的影響。從表2圖6可以看出,添加石墨烯后,煙草薄片的熱擴(kuò)散系數(shù)有了明顯的提高,隨著石墨烯用量的增加,煙草薄片的熱擴(kuò)散系數(shù)也隨之增加,石墨烯用量為5%時(shí),相比空白樣品,熱擴(kuò)散系數(shù)提高了58.77%。煙草薄片的主要成分是植物纖維粉末,植物纖維粉末是低導(dǎo)熱材料。加入石墨烯后,石墨烯在煙草薄片中形成了導(dǎo)熱通路,隨著石墨烯用量的增加,在熱流方向就會(huì)形成更多的導(dǎo)熱通路,增強(qiáng)了煙草薄片的熱擴(kuò)散性能。

表2  導(dǎo)熱材料用量對(duì)煙草薄片熱擴(kuò)散系數(shù)的影響
Table 2  The effect of the amount of thermal conductive materials on the thermal diffusion coefficient of tobacco sheets
導(dǎo)熱材料用量/%熱擴(kuò)散系數(shù)/mm2·s-1熱擴(kuò)散系數(shù)提高百分比/%
石墨烯煙草薄片碳纖維煙草薄片石墨烯碳纖維
空白樣0.1140.11400
0.50.1310.12315.027.89
10.1410.13123.6815.06
30.1560.14136.8423.68
50.1810.14558.7727.19

圖6  導(dǎo)熱材料用量對(duì)煙草薄片熱擴(kuò)散系數(shù)的影響

Fig. 6  Effect of the amount of thermal conductive material on the thermal diffusion coefficient of tobacco sheets

表2圖6還可以看出,在煙草薄片中加入碳纖維,煙草薄片的熱擴(kuò)散系數(shù)有了明顯的提高,隨著碳纖維用量的增加,煙草薄片的熱擴(kuò)散系數(shù)也隨之增加,在碳纖維用量為1%時(shí),相比空白樣品,煙草薄片的熱擴(kuò)散系數(shù)提高了15.06%。分析其原因可能是因?yàn)殡S著碳纖維用量的增加,煙草薄片中主導(dǎo)影響擴(kuò)散系數(shù)的量值在不斷增大,導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)逐漸發(fā)達(dá),因此專用煙草薄片的熱擴(kuò)散系數(shù)不斷增大,這與石墨烯用量對(duì)煙草薄片熱擴(kuò)散系數(shù)的影響相一致。

綜上所述,石墨烯對(duì)煙草薄片的熱擴(kuò)散系數(shù)提高的效果比碳纖維效果好,這主要是因?yàn)槭┑膶?dǎo)熱系數(shù)比碳纖維高很多。但是,石墨烯的價(jià)格也比碳纖維高很多。因此,如果想使用較少的導(dǎo)熱材料以提高煙草薄片的導(dǎo)熱性能,可以用石墨烯;若要兼顧成本和導(dǎo)熱效果,則可以采用碳纖維。

2.6 石墨烯對(duì)加熱非燃燒卷煙傳熱速率的影響

在上述研究中,發(fā)現(xiàn)石墨烯的熱擴(kuò)散系數(shù)較好。因此,將石墨烯導(dǎo)熱材料添加至輥壓法煙草薄片中,制備成加熱非燃燒卷煙,通過實(shí)驗(yàn)室自制的設(shè)備檢測(cè)傳熱速率,結(jié)果如表3所示。由表3可知,將石墨烯添加至加熱非燃燒卷煙中,測(cè)定其傳熱速率的變化,相比空白樣品,隨著石墨烯用量的增加,其傳熱速率明顯提升,當(dāng)用量達(dá)到1%以后,趨于穩(wěn)定,與熱擴(kuò)散系數(shù)相比,傳熱速率的提高幅度要小一些,與薄片間有間隙導(dǎo)致傳熱變慢有關(guān)。結(jié)果表明,該材料作為加熱非燃燒卷煙煙芯材料具有明顯提高傳熱速率的優(yōu)勢(shì),以更好地釋放香昧物質(zhì)。

表3  石墨烯對(duì)加熱非燃燒卷煙傳熱速率的影響
Table 3  Effect of graphene on heat transfer rate of heated non-combustion cigarette
石墨烯用量/%傳熱速率/℃·min-1提高百分比/%
00.850
0.50.917.05
10.9815.29
31.0321.17
51.0522.32

2.7 加熱非燃燒卷煙感官評(píng)價(jià)分析

表4為石墨烯用量對(duì)加熱非燃燒卷煙感官品質(zhì)的影響。從表4可以看出,添加石墨烯對(duì)加熱非燃燒卷煙的感官品質(zhì)沒有較大影響,總體品質(zhì)稍有提升,這是因?yàn)樘砑邮┖?,煙草薄片的熱擴(kuò)散系數(shù)增加,香味物質(zhì)釋放更多,故加入石墨烯后加熱不燃燒卷煙的感官評(píng)價(jià)有所提高。添加石墨烯后非燃燒卷煙的評(píng)吸得分(范圍為83~85)高于空白樣品得分(82.5)。從表4還可以看出,石墨烯的用量對(duì)加熱非燃燒卷煙的感官評(píng)價(jià)影響不大。

表4  石墨烯用量對(duì)加熱非燃燒卷煙感官品質(zhì)的影響
Table 4  Effect of the amount of graphene on sensory quality of heated non-combustion cigarettes
石墨烯用量/%評(píng)吸得分
082.5
0.584
183
385
584

3 結(jié) 論

本研究利用導(dǎo)熱材料石墨烯和碳纖維對(duì)煙草薄片進(jìn)行改性,分別從結(jié)構(gòu)、形貌和性能等方面對(duì)改性后的煙草薄片進(jìn)行了表征。研究證明,石墨烯煙草薄片綜合性能更好,提升了煙草薄片的總體品質(zhì)。

3.1 導(dǎo)熱材料對(duì)煙草薄片熱穩(wěn)定性的影響為:石墨烯>碳纖維,添加石墨烯的煙草薄片有更好的熱穩(wěn)定性,與空白樣品相比,在相同用量5%的條件下,添加石墨烯的煙草薄片殘余質(zhì)量分?jǐn)?shù)最低,為47.74%,且不影響煙草薄片的感官品質(zhì),添加石墨烯后加熱非燃燒卷煙的評(píng)吸得分(范圍為83~85)高于空白樣品得分(82.5)。

3.2 在導(dǎo)熱材料用量相同時(shí),石墨烯與煙草薄片融合性更好,在煙草薄片中能夠均勻分布,易形成導(dǎo)熱通路,提高煙草薄片的熱擴(kuò)散系數(shù),其對(duì)煙草薄片導(dǎo)熱效率的改善比碳纖維顯著,與空白樣品相比,石墨烯用量5%的煙草薄片熱擴(kuò)散系數(shù)最高,提升了58.77%;基于石墨烯的加熱非燃燒卷煙的傳熱速率提升了22.32%。


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