鐵泥基催化劑非均相Fenton深度處理造紙廢水

作者：羅清薛偉張安龍宗曉寧井天昊宋剛來源：《中國造紙》日期：2022-06-18人氣：2034

2020年全國紙漿消耗總量10200萬t，廢紙漿占紙漿消耗總量55%^[1]。廢紙制漿需要脫除大量的油墨、顏料和微細膠黏物等^[2]，該類物質(zhì)的產(chǎn)生使造紙廢水負荷增大^[3-4]。GB 3544—2008《制漿造紙工業(yè)水污染排放標準》頒布與實施后，廢紙造紙廢水經(jīng)物化和生化處理已無法達到最新的國家排放限值。針對該情況，國內(nèi)很多制漿造紙廠采用Fenton高級氧化工藝作為深度處理造紙廢水的方法^[5]。Fenton氧化反應(yīng)由Fe²⁺引發(fā)H₂O₂分解，產(chǎn)生高活性的·OH，攻擊和破壞難降解有機污染物結(jié)構(gòu)^[6-7]，達到解毒、脫色和分解有機物的目的；反應(yīng)結(jié)束后溶液中的鐵催化劑與有機物結(jié)合，形成Fenton污泥，該污泥中含鐵量可達30%~40%，屬于富鐵污泥^[5-6]。

Fenton 污泥含水量高，有大量的金屬成分以及有機質(zhì)、腐殖酸等有害物質(zhì)，不適合采用傳統(tǒng)的填埋和焚燒處置；由于其含鐵量較高，有許多學(xué)者將其經(jīng)過其他熱化學(xué)、物理等手段進行資源化利用。Cao等人^[8] 通過共沉淀法，在800℃下燒結(jié)，成功合成了磁性NiFe₂O₄顆粒，將苯酚作為模擬污染物，去除效率高達（95±3.4） %。陳麗群等人^[9]利用木質(zhì)素和Fenton污泥成功合成污泥基生物炭用于吸附亞甲基藍，去除率高達96%。在污泥資源化的過程中，生成的催化劑、吸附劑等在反應(yīng)后依舊存在泥水分離困難的問題。因此，尋找一種更合適的資源化方法是處置Fenton污泥的關(guān)鍵。

本研究從固廢高值化利用及廢水達標排放的角度出發(fā)，以Fenton污泥為主要原料，復(fù)配粉煤灰、煤泥、羧甲基纖維素鈉，采用高溫?zé)峤獾姆绞街苽渌幚龛F泥基催化劑；并進行廢紙造紙二沉池出水的非均相Fenton深度處理。探究pH值、H₂O₂添加量、催化劑投加量對COD_Cr去除率的影響，以期建立一套經(jīng)濟、高效的水處理工藝；并通過循環(huán)水處理實驗，探究催化劑的可再生性能。

1 實　驗

1.1　原料

實驗所用的粉煤灰取自陜西榆林某電廠，F(xiàn)enton污泥取自陜西關(guān)中某造紙廢水處理廠，煤泥取自山西柳林某選煤廠。實驗用水取自山西某造紙廠產(chǎn)生的廢紙造紙廢水二沉池出水，4℃冷藏保存并及時測試水質(zhì)指標，結(jié)果如表1所示。

表1 廢水水質(zhì)指標

Table 1 Water quality index of wastewater

pH值	COD_Cr/mg·L^-1	色度/PCU	氨氮/ mg·L^-1
7.2~7.8	120~160	140~160	13~22

1.2　試劑與儀器

羧甲基纖維素鈉（CMC）、過氧化氫（H₂O₂，質(zhì)量分數(shù)30%）、硫酸亞鐵、氫氧化鈉、硫酸、聚丙烯酰胺（PAM）均為分析純。

GSL-1500X型真空管式高溫?zé)Y(jié)爐，合肥科晶材料技術(shù)有限公司；BT100S型蠕動泵，雷弗流體科技有限公司；5B-6C 型COD快速測定儀，連華科技有限公司；EFS-3D型色度測定儀，合肥恩帆科技有限公司。

1.3　實驗方法

1.3.1　鐵泥基催化劑的制備

經(jīng)預(yù)處理的Fenton污泥、粉煤灰、煤泥，以質(zhì)量比5∶3∶2混合均勻，100 g原料中添加10 mL質(zhì)量分數(shù)為3%的CMC溶液制備成球。經(jīng)105℃干燥得到生料球。通過高溫?zé)Y(jié)的方式將生料球制備成鐵泥基催化劑。燒結(jié)工藝為：400℃預(yù)熱30 min，950℃保溫40 min，升溫速率為5℃/min；N₂氣氛，流量為100~150 mL/min。

1.3.2　廢水處理

均相Fenton氧化：取150 mL廢水于200 mL燒杯中，調(diào)節(jié)pH值到3，加入一定量的FeSO₄·7H₂O，攪拌至FeSO₄·7H₂O完全溶解后加入一定量的H₂O₂，以500 r/min攪拌反應(yīng)一段時間。結(jié)束后，調(diào)節(jié)廢水的pH值到7.0~7.5，滴加數(shù)滴質(zhì)量分數(shù)0.1%的PAM溶液，100 r/min攪拌脫氣2 min；靜置60 min后取上清液測定其COD_Cr、色度，并抽濾測其污泥產(chǎn)量。

非均相Fenton氧化：稱取一定質(zhì)量的鐵泥基催化劑置于固定床反應(yīng)器中，取400 mL廢水于500 mL燒杯中，滴加質(zhì)量分數(shù)20%的稀硫酸和質(zhì)量分數(shù)20%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至實驗所需pH值，隨后添加一定量的H₂O₂，攪拌均勻后立即開啟蠕動泵，蠕動泵流量為180~200 mL/min；每隔20 min取50 mL水樣調(diào)節(jié)pH值至7.0~7.5之間，滴加數(shù)滴質(zhì)量分數(shù)0.1%的PAM溶液，以100 r/min攪拌脫氣2 min；靜置后取上清液測定其COD_Cr、色度。

1.4　分析方法

采用5B-6C型COD快速測定儀測量溶液的COD_Cr，參考HJ/T 345—2007《水質(zhì)鐵的測定鄰菲啰啉分光光度法（試行）》繪制鐵標準曲線（圖1）并測定溶液中總鐵及亞鐵的含量，所有實驗均設(shè)置3個平行樣。

圖1 鐵標準曲線

Fig. 1 Iron standard curve

由圖1可知，鐵含量與吸光度具有良好的線性關(guān)系，標準曲線為y=0.00434x-0.00143；相關(guān)系數(shù)R²為0.997。

2 結(jié)果與討論

2.1　鐵泥基催化劑的物相組成分析及形貌表征

以Fenton污泥、粉煤灰、煤泥為原料，通過高溫?zé)峤獾姆绞街苽涑隹箟簭姸却螅梢葬尫臚e²⁺的非均相Fenton催化劑。為了探究構(gòu)成催化劑的骨架材料和催化物質(zhì)，通過X射線衍射儀對催化劑進行物相分析，結(jié)果如圖2所示。

圖2 鐵泥基催化劑的XRD譜圖

Fig. 2 XRD spectrum of iron sludge-based catalysts

從圖2可以看出，鐵泥基催化劑中的主要結(jié)晶相為鈉長石（NaAlSi₃O₈）、鈣長石（CaAl₂Si₂O₈）、輝綠巖（Mg₃Al₂(SiO₄)₃）等鋁硅酸鹽和硅酸鹽物質(zhì)，該類物質(zhì)構(gòu)成了催化劑的骨架，增強了催化劑的抗壓性能。而原料中的Fenton污泥在高溫?zé)峤獾臈l件下Fe主要以磁鐵礦（Fe₃O₄）和氧化物（Fe₂O₃）的形式存在；Fe在2θ = 44.70°和 65.16°處出現(xiàn)強衍射峰，分別對應(yīng)Fe（110）和（200）晶面的衍射峰（PDF#06-0696）^[10-12]，從而初步證實Fe元素的存在。Fe₃O₄和Fe在酸性條件下，都可以釋放Fe²⁺，進而催化H₂O₂分解產(chǎn)生·OH礦化有機物^[13-14]。但根據(jù)本課題組先前的探究^[15]，在空氣氣氛熱解條件下制備的鐵泥基催化劑要實現(xiàn)和均相Fenton相同的COD_Cr去除率必須添加外源Fe。因此根據(jù)本研究廢水處理的實驗結(jié)果和XRD分析可以判斷，催化劑熱解過程中生成了Fe。

為了解鐵泥基催化劑的形貌特征，對其表面和斷面進行SEM掃描，結(jié)果如圖3所示。

圖3 鐵泥基催化劑表面和斷面的SEM圖

Fig. 3 SEM images of surface and section of iron sludge-based catalyst

從圖3可以看出，催化劑表面和內(nèi)部均有明顯的孔隙結(jié)構(gòu)，這有利于廢水進入催化劑中使催化劑Fe²⁺溶出，粗糙的表面也為活性物質(zhì)提供了大量的反應(yīng)位點^[15-16]；同時，催化劑也有相當大的比表面積（230 m²/g），使得部分有機物的降解發(fā)生在催化劑的表面，增強了催化劑的催化性能，減少了污泥的產(chǎn)生量。

2.2　非均相Fenton反應(yīng)處理廢水的影響因素

2.2.1　反應(yīng)體系pH值

非均相Fenton催化反應(yīng)體系的pH值會對催化劑的活性及穩(wěn)定性產(chǎn)生很大的影響，進而影響有機污染物的去除效率。為了探究pH值對造紙廢水COD_Cr去除率的影響，設(shè)置其他反應(yīng)條件為：m(COD_Cr)∶m(H₂O₂)=1∶1，催化劑的投加量20 g/L，滴加質(zhì)量分數(shù)20%稀硫酸和質(zhì)量分數(shù)20%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)廢水的pH值分別為1.5、2.0、2.5、3.0；每隔20 min取樣測試，計算得出COD_Cr去除率，結(jié)果如圖4所示。

圖4 反應(yīng)體系pH值對廢水COD_Cr去除率的影響

Fig. 4 Effect of reaction system pH value on COD_Cr removal rate of wastewater

由圖4可知，當反應(yīng)時間80 min時，隨pH值的增大，廢水COD_Cr去除率呈現(xiàn)先增加后減小的趨勢。pH值為2.5時，COD_Cr去除率最高為58.5%。鐵泥基催化劑非均相Fenton相較于均相Fenton的最適宜pH值降低（pH值為3~4），這是因為非均相Fenton反應(yīng)過程中未添加外源Fe，反應(yīng)體系中Fe²⁺溶出的過程中會額外消耗一部分酸，導(dǎo)致pH值降低。pH值＜2時，F(xiàn)e²⁺大量溶出，反應(yīng)后產(chǎn)生大量的灰綠色絮體，靜置沉降過程中部分沉淀被氧化，導(dǎo)致部分與Fe²⁺結(jié)合沉降的有機物脫離，造成出水COD_Cr和色度的升高；pH值≥3時，F(xiàn)e²⁺生成速率降低，導(dǎo)致Fenton反應(yīng)難以進行，·OH的產(chǎn)量減少（反應(yīng)式（1））^[17]，有機物難以被降解。隨著反應(yīng)的推進，實測體系pH值會升高至4.5~6.0，此時，F(xiàn)e³⁺在溶液中極易生成Fe(OH)₃絡(luò)合物，該絡(luò)合物會催化H₂O₂無效分解為O₂和H₂O^[18]，導(dǎo)致反應(yīng)速率急劇下降。因此，選擇最佳pH值為2.5進行后續(xù)影響因素的探究。

F e 2+ + H 2 O 2 \to F e 3+ +? OH + O H ?

（1）

2.2.2　H₂O₂添加量

H₂O₂是非均相Fenton工藝反應(yīng)過程中活性物質(zhì)產(chǎn)生的來源。為了探究H₂O₂添加量對COD_Cr去除率的影響，設(shè)置反應(yīng)體系pH值為2.5，催化劑的投加量為20 g/L，改變m(COD_Cr)∶m(H₂O₂)分別為1∶0.5、1∶1、1∶1.5、1∶2、1∶2.5。每隔20 min取樣測試，計算COD_Cr去除率，結(jié)果如圖5所示。

圖5 H₂O₂添加量對廢水COD_Cr去除率的影響

Fig. 5 Effect of H₂O₂ dosage on COD_Cr removal rate of wastewater

由圖5可知，反應(yīng)進行到100 min，當m(COD_Cr)∶m(H₂O₂)≤1∶1.5時，廢水COD_Cr去除率從46.7%增加到60.2%；但是隨著H₂O₂的繼續(xù)添加，廢水COD_Cr去除率逐漸降低。通過反應(yīng)式(1)可知，反應(yīng)初始階段，H₂O₂濃度的增加，有利于產(chǎn)生更多的·OH攻擊芳香結(jié)構(gòu)，使廢水的COD_Cr降低^[19-20]；但當m(COD_Cr)∶m(H₂O₂)＞1∶1.5時，氧化劑的添加不會再引起有機污染物的顯著降解，且溶液中過量的H₂O₂將作為·OH的清除劑，產(chǎn)生氧化能力較弱的·O₂H（反應(yīng)式(2)），這將會嚴重影響體系的降解效率^[17, 21]。因此，本研究選擇m(COD_Cr)∶m(H₂O₂)=1∶1.5為最佳的氧化劑H₂O₂添加量。

H 2 O 2 +? OH \to ? O 2 H + H 2 O

（2）

2.2.3　催化劑投加量

鐵泥基催化劑作為非均相Fenton氧化反應(yīng)的催化劑，在不添加外源鐵的情況下，適當?shù)拇呋瘎┨砑恿繉⒃鰪姀U水COD_Cr去除效率。本課題設(shè)置反應(yīng)體系 pH值為2.5，m(COD_Cr)∶m(H₂O₂)=1∶1.5，改變催化劑的投加量為10~30 g/L。每隔20 min取樣測試，計算COD_Cr去除效率，結(jié)果如圖6所示。

圖6 催化劑投加量對廢水COD_Cr去除率的影響

Fig. 6 Effect of catalyst dosage on COD_Cr removal rate of wastewater

由圖6可知，隨著催化劑投加量的增加，在0~60 min內(nèi)，COD_Cr去除率逐漸增加；60 min后，廢水COD_Cr去除率先增加后減小。反應(yīng)進行到100 min，催化劑的投加量為15 g/L時，COD_Cr的去除率達到最高為66.7%。在非均相Fenton反應(yīng)體系中，催化劑溶出Fe²⁺，催化H₂O₂產(chǎn)生·OH礦化有機污染物，實現(xiàn)污染物的降解。在pH值相同的條件下，催化劑的量越多，溶出的Fe²⁺越多，越有利于反應(yīng)的正向進行（反應(yīng)式（1））。但隨時間的推移，溶液中將會有大量的Fe(OH)₃絡(luò)合物生成，Cao等人^[8]的研究也證實了生成的Fe(OH)₃絡(luò)合物會導(dǎo)致COD_Cr去除率降低。因此，當催化劑的投加量為15 g/L時，體系中溶出的Fe²⁺催化H₂O₂的分解達到了動態(tài)平衡，促進有機污染物的降解，廢水COD_Cr去除率達到最高。

2.2.4　反應(yīng)時間

在非均相Fenton反應(yīng)中，鐵泥基催化劑釋放Fe²⁺催化H₂O₂產(chǎn)生·OH，隨著反應(yīng)的進行，部分有機物的催化降解發(fā)生在催化劑界面上，分解的大分子有機物會附著在催化表面和內(nèi)部，導(dǎo)致催化能力下降^[15-16]。因此，本研究設(shè)置反應(yīng)體系pH值為2.5，m(COD_Cr)∶m(H₂O₂)= 1∶1.5，催化劑投加量為15 g/L，反應(yīng)時間為240 min。每隔20 min取樣測試，計算COD_Cr和色度去除效率，結(jié)果如圖7所示。

圖7 反應(yīng)時間對廢水COD_Cr和色度去除率的影響

Fig. 7 Effect of reaction time on COD_Crand color removal rate of wastewater

由圖7可知，在0~100 min內(nèi)，COD_Cr去除率迅速增加至61.5%，色度去除率在20 min時達到73.9%，此后逐漸增加至83.7%；100 min后，COD_Cr去除率緩慢增加至最大65.5%，廢水的色度去除率均高于80%。由實驗結(jié)果可得，反應(yīng)初期COD_Cr去除率的快速增加是由于反應(yīng)體系pH值較低，催化劑溶出Fe²⁺的速率快，催化H₂O₂產(chǎn)生·OH量增多，此時，有機物的降解在溶液中和催化劑界面上同時發(fā)生^[22]。隨著時間的推移，反應(yīng)體系的pH值增加，F(xiàn)e²⁺溶出的速率變得極其緩慢，而非均相Fenton氧化反應(yīng)生成的Fe³⁺會阻礙Fenton反應(yīng)的正向進行（反應(yīng)式（1）），即使Fe³⁺也可以催化H₂O₂生成·O₂H^[21]，但是其反應(yīng)速率極其緩慢（K=10^-3~10^-2 mol/（L·s））^[17]，見反應(yīng)式（3）和式（4），對反應(yīng)貢獻不是很大。100 min后，廢水COD_Cr去除率緩慢增加的原因可能有兩種：①催化劑的表面被Fe³⁺和有機物的絡(luò)合物覆蓋，溶出Fe²⁺較困難，導(dǎo)致非均相Fenton氧化反應(yīng)的場所很可能轉(zhuǎn)移到催化劑的內(nèi)部；②反應(yīng)體系中H₂O₂的量減少，產(chǎn)生的活性基團相應(yīng)減少。

F e 3+ + H 2 O 2 ? Fe — OO H 2+ + H +

（3）

Fe — OO H 2+ \to F e 2+ +? O 2 H

（4）

2.3　均相Fenton和非均相Fenton污泥產(chǎn)量的對比

在實際生產(chǎn)過程中，均相Fenton反應(yīng)會產(chǎn)生大量的Fenton污泥，污泥不但污染環(huán)境，而且脫水困難，處置成本高，導(dǎo)致廢水處理成本升高，均相Fenton氧化工藝推廣困難。實驗中，通過均相Fenton和非均相Fenton兩種工藝分別處理生化出水，混凝后測定兩種工藝的污泥產(chǎn)量，其結(jié)果如表2所示。

表2 均相Fenton、非均相Fenton污泥產(chǎn)量

Table 2 Sludge yields of homogeneous Fenton and heterogeneous Fenton

處理工藝	污泥產(chǎn)量（絕干）/g·L^-1	鐵泥減少率/%
均相Fenton氧化	0.50~0.55	0（基準）
非均相Fenton氧化	0.03~0.05	91 ~94

由表2可知，在廢紙造紙廢水處理過程中，非均相Fenton氧化工藝幾乎不產(chǎn)生Fenton污泥，污泥產(chǎn)量僅為0.045 g/L；與均相Fenton氧化工藝相比，非均相Fenton氧化工藝的污泥產(chǎn)量減少了91%~94%。這是因為鐵泥基催化劑表面粗糙，并且內(nèi)部孔隙（圖3）豐富，使得催化反應(yīng)發(fā)生在催化劑的表面和內(nèi)部，阻止了催化物質(zhì)在酸性條件下大量溶出^[23]；經(jīng)過反應(yīng)生成的Fe³⁺可以與有機物共同附著在多孔催化劑表面，從而使污泥產(chǎn)量大大降低。

2.4　催化劑的再生催化性能

在造紙廢水深度處理過程中，鐵泥基催化劑循環(huán)利用在很大程度上將會降低廢水處理成本。為了研究Fenton污泥基催化劑的循環(huán)利用性能，將催化劑過篩分離，用乙醇和去離子水洗滌，重復(fù)3遍，40℃干燥12 h后用于造紙廢水深度處理，結(jié)果如圖8所示。

圖8 催化劑使用次數(shù)對廢水COD_Cr去除率的影響

Fig. 8 Effect of catalyst usage times on COD_Cr removal rate of wastewater

由圖8可以看出，隨著催化劑使用次數(shù)的增加，后續(xù)廢水COD_Cr去除率均有所下降，其中第4次和第5次COD_Cr去除率分別為60.6%、59.3%，相比第1次（65.2%），分別下降4.6個百分點、5.9個百分點。這可能是由于在廢水處理的過程中，部分有機物的降解發(fā)生在催化劑的內(nèi)部，根據(jù)反應(yīng)式（1），反應(yīng)結(jié)束后會有Fe³⁺生成，F(xiàn)e³⁺與部分有機物形成大分子絡(luò)合物截留在催化劑的內(nèi)部^[17]，用乙醇和去離子水根本無法將催化劑內(nèi)部的部分有機物沖洗干凈，導(dǎo)致催化劑的反應(yīng)活性位點減少，造成廢水COD_Cr去除率下降。

2.5　均相Fenton、非均相Fenton反應(yīng)體系中總Fe及Fe²⁺的含量對比

鐵泥基催化劑催化降解造紙廢水生化出水的過程中，該反應(yīng)體系并未添加外源Fe作為催化劑引發(fā)H₂O₂產(chǎn)生·OH。作為Fe²⁺浸出的非均相Fenton催化氧化反應(yīng)體系^[24]，實驗根據(jù)HJ/T 345—2007《水質(zhì)鐵的測定鄰菲啰啉分光光度法（試行）》中的方法測定反應(yīng)體系中總Fe及Fe²⁺的含量^[25]，結(jié)果如表3所示。

表3 均相Fenton、非均相Fenton反應(yīng)體系中總Fe及Fe²⁺的含量

Table 3 Contents of total iron and Fe²⁺ in homogeneous Fenton and heterogeneous Fenton reaction systems

處理工藝	總Fe含量/ mg·L^-1	Fe²⁺含量/ mg·L^-1
均相Fenton氧化	238.61	35.62
非均相Fenton氧化	20.41	14.14

由表3可知，非均相Fenton反應(yīng)體系中，鐵泥基催化劑在酸性條件下有部分Fe溶出，并且反應(yīng)過程中有Fe²⁺生成，由反應(yīng)式（1）可知，生成的Fe²⁺會催化H₂O₂產(chǎn)生·OH，有機污染物被·OH氧化成小分子物質(zhì)，甚至有部分有機物被礦化形成CO₂和H₂O，最終實現(xiàn)污染物的高效降解^[26]，這與均相Fenton氧化反應(yīng)降解有機污染物的機理一致。表3中均相Fenton氧化反應(yīng)體系中的總Fe及Fe²⁺的含量分別約為非均相Fenton氧化反應(yīng)體系中總鐵及Fe²⁺含量的11.7倍和2.5倍。一方面，總Fe含量較高，會導(dǎo)致反應(yīng)結(jié)束后Fenton污泥的產(chǎn)量增加，污泥處置成本增加，這與表2兩種處理工藝污泥產(chǎn)量的差距的結(jié)果是一致的；另一方面，在相同的COD_Cr去除率情況下，相較于總Fe含量，兩種處理工藝中Fe²⁺含量差距并不是很大，均相Fenton反應(yīng)后期體系中Fe²⁺含量的急劇降低會導(dǎo)致Fenton反應(yīng)效率降低，而非均相Fenton反應(yīng)體系中的Fe²⁺含量遠低于均相Fenton體系，這也可以推測出非均相Fenton反應(yīng)不僅在水溶液中發(fā)生，同時催化劑的表面和內(nèi)部也提供了有機污染物降解的反應(yīng)場所。

3 結(jié)　論

3.1　采用高溫?zé)峤獾姆椒ㄖ苽淞髓F泥基催化劑，并將其應(yīng)用于廢紙造紙廢水非均相Fenton深度處理。該催化劑表面粗糙、孔隙豐富，其比表面積為230 m²/g，孔隙率為43.17%。通過物相分析和實驗對比，催化劑在熱解過程中生成鈣長石、鈉長石等骨架材料，抗壓強度增加；同時生成Fe作為主要的催化物質(zhì)引發(fā)非均相Fenton氧化反應(yīng)。

3.2　非均相Fenton催化氧化深度處理廢紙造紙廢水的最佳反應(yīng)條件：體系初始pH值=2.5、催化劑投加量15 g/L、m(COD_Cr)∶m(H₂O₂)=1∶1.5、反應(yīng)時間100 min時，COD_Cr去除率為66.7%，色度去除率高于80%，污泥產(chǎn)量比均相Fenton降低了91%~94%。

3.3　催化劑經(jīng)過5次預(yù)處理回用后，廢紙造紙廢水的COD_Cr去除率僅下降5.9個百分點，表明Fenton污泥基催化劑具有較穩(wěn)定的催化性能。

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鐵泥基催化劑非均相Fenton深度處理造紙廢水

1 實 驗

1.1 原料

1.2 試劑與儀器

1.3 實驗方法

1.4 分析方法

2 結(jié)果與討論

2.1 鐵泥基催化劑的物相組成分析及形貌表征

2.2 非均相Fenton反應(yīng)處理廢水的影響因素

2.3 均相Fenton和非均相Fenton污泥產(chǎn)量的對比

2.4 催化劑的再生催化性能

2.5 均相Fenton、非均相Fenton反應(yīng)體系中總Fe及Fe2+的含量對比

3 結(jié) 論